俄羅斯周一（21日）承認烏克蘭東部親俄分離主義者自行成立的「頓涅茨克人民共和國」和「盧甘斯克人民共和國」之後，俄羅斯與美國、歐洲等國談判隨即破裂。俄羅斯總統普京周四（24日）清晨6時在電視發表演說，宣布在烏克蘭東部頓巴斯地區（Donbass）採取「特別軍事行動」。烏克蘭國家邊防部隊證實，俄軍坦克軍早於周二從烏克蘭北部多地區跨越國界，準備進入烏克蘭境內。
普京發表演說的同時，在烏克蘭邊境早屯10多萬兵的俄軍於早上6時向烏克蘭發炮。軍隊集中向烏克蘭軍營、機場及通訊中心轟炸，CNN拍攝到首都基輔多傳出爆炸聲。普京政府早前多次澄清入侵烏克蘭的消息屬虛假訊息，清晨基輔的爆炸聲，震驚國際。經過1小時向多個城市發動轟炸，俄軍已迅速登陸烏克蘭南部重要海港城市Odessa。根據網上影片及綜合外媒消息，俄方的軍事行動並非如普京所強調只攻擊烏克蘭的軍事措施，影片清晰看到炮彈在西部 Ivano-Frankivsk（伊凡-法蘭科夫）近民居的地方墜落，未知死傷。
據《華爾街日報》報道，已經有上百位烏克蘭士兵在俄羅斯侵襲中身亡。
另一邊廂，烏克蘭邊防部隊表示白羅斯總統盧卡申科宣布參戰，與俄軍聯手攻擊烏克蘭邊境部隊。有記者拍攝到，一列裝甲車於白羅斯布列斯特地區向烏克蘭邊境移動。不過，白俄羅斯當局又發出聲明，指沒有直接參與戰爭。而烏克蘭軍隊較早前宣稱已擊落俄方的5架戰機和1架直升機，不過遭俄羅斯當局否認。英媒《衛報》引述《俄新社》報導指出，俄羅斯國防部稍早宣稱已摧毀烏克蘭空軍基地，並削弱烏國的防空系統；烏克蘭境內的親俄分離主義者進一步表示，他們已控制盧甘斯克地區的2個城鎮，此一消息隨後獲烏克蘭官方證實。
烏克蘭當局表示，目前已知有7人在俄羅斯軍隊的轟炸中喪生，黑海港口城市敖德薩（Odessa）郊外一處軍事單位遭轟炸，造成6死7傷19失蹤，馬里烏波爾也有1人死亡。根據CNN記者早前報道，烏克蘭官員回應記者時指，俄羅斯軍事行動造成至少數百人傷亡，網上亦開始流出有市民不幸被炮彈射中致死的影片，不過目前未有確實的傷亡數字，資訊混亂。
烏克蘭總統澤連斯基顧問 Oleksiy Arestovich表示，早上炮火襲擊，已造成超過40名烏克蘭士兵陣亡，數十名重傷。烏克蘭外交部長 Dmytro Kuleba 表示，烏克蘭正面臨「來自全方位(海陸空、地方覆蓋面)的全面攻擊」，但烏克蘭將會「繼續自衛」以抵禦俄羅斯的進攻。
烏總統發表錄像演說：最大的敵人是恐慌
烏克蘭總統澤連斯基深夜以俄語發表電視講話，指俄羅斯軍隊已在烏克蘭邊境集結，警告是歐洲一場大戰即將開始。他說曾向俄羅斯總統普京尋求會談，卻沒有得到回覆。他又以烏克蘭公民的身份向所有俄羅斯公民呼籲，「我們與你們之間有超過2000公里的共同邊界，而你們的部隊今天就駐紮在這條邊界上」，指烏克蘭人民從來尋求的都是追求和平的。
面對俄羅斯軍隊清晨的一連串轟炸後，澤連斯基身處總統辦公室，於本港下午時份對烏克蘭人民發表錄像，指已呼籲國家安全和國防委員會通過實施戒嚴令。烏克蘭首都基輔的市長克里琴科則指基輔到處都可聽到炮彈的轟鳴聲，同時寄語市民「現在最大的敵人是恐慌」，呼籲市民冷靜地留在家中，或到最近的避難所。不過，住在基輔的市民都急於離開首都，但烏克蘭的公路已經塞滿車，而車站亦擠滿逃亡的民眾。政府呼籲居民現在不要離開這座城市，以免造成交通堵塞。
民眾躲在修道院避難自救
《紐約時報》在烏克蘭東部小鎮 Donetsk ，在普京向國民演之際，民眾稱約凌晨5時已聽到爆炸聲，經過數小時的寧靜，群眾趁機會躲在修道院。據《朝日新聞》報道，由於戰況激烈，烏克蘭人民開始啟用Google map 裡面的「My Map」功能，用手機分享各區有醫療設備的避難所，當地消息稱，早上炮火連連，群眾紛紛走到地鐵站避難。
「誰與我們一起作戰，我看不到有」
俄羅斯發動戰爭之後接近24小時，烏克蘭總統澤連斯基在25日凌晨1時穿上綠色T-shirt第二次發表全國演說1。背後以淺藍色「 OFFICE OF THE PRESIDENT OF UKRAINE」作背景，演說影像片長6分10秒。澤連斯基稱，他和家人都在首都基輔，並沒有逃亡。
澤連斯基首次公布確實的死亡數字，在俄軍入侵的軍事行動中，造成137名烏克蘭人死亡，軍人和市民在死亡名單之中。
澤連斯基分析俄羅斯劍指他本人和首都基輔，「有足夠的資料顯示敵軍正進入基輔，因此我叫市民保持警惕及遵守戒嚴令」，「據現有情報，敵軍第一號敵人是我，第二號是我的家人，對方藉摧毀首都，政治上摧毀整個烏克蘭。」
「為了保衛自己的國家，只能靠我們行動」
「誰跟我們一起作戰？坦白說，我看不到有人跟我們作戰」
